近日,我院贾义霞/曹晋课题组在催化不对称骨架编辑(Catalytic Asymmetric Skeletal Editing,简称CASE)方向取得研究进展,实现了有机分子中杂芳烃骨架的结构演变,并选择性构建芳环外中心手性,相关研究结果发表于《Journal of the American Chemical Society》期刊。硕士研究生谢鑫宇同学为论文第一作者,贾义霞教授和曹晋副教授为通讯作者。


催化不对称骨架编辑(CASE)通过重塑分子母核骨架,为手性有机分子的合成提供了新路径。不对称单一碳原子插入反应可将(杂)芳烃高效转化为手性化合物,目前文献方法可实现去芳构化反应、生成环内手性中心,而保持芳香性、构建芳香环外手性中心的方法仍有待发展。贾义霞/曹晋课题组一直聚焦不对称去芳构化转化研究。最近,受分子骨架编辑研究的启发,该团队利用吲哚结构的去芳构环丙烷化-再芳香化过程,通过去对称化及动力学拆分方法,发展了吲哚单一碳原子插入的不对称骨架编辑反应,实现吲哚环“变脸”为喹啉环的同时,高效合成了一系列具有不同电子特性、不同芳烃结构组合的手性三芳基甲烷类化合物,对映选择性高达96%。该方法还可应用于含吲哚结构单元的天然产物分子及生物活性骨架的后期修饰,并能实现三芳基甲烷程序化三重骨架编辑过程,为手性三芳甲烷类衍生物的精准模块化合成及药物分子后期衍生提供了新方法。
研究工作得到了国家自然科学基金、天津市自然科学基金及中科院上海有机化学研究所金属有机化学全国重点实验室开放课题的支持。